Ольга Сонгина: Өнегелі өмір. Вып. 21. Коллектив авторов
Чтение книги онлайн.
Читать онлайн книгу Ольга Сонгина: Өнегелі өмір. Вып. 21 - Коллектив авторов страница 18
Подобно тому как можно различать потенциометрию и потенциометрическое титрование, предполагая в первом случае определения, основанные на прямом измерении потенциала в данном растворе при данной его концентрации, а во втором – измерение изменений потенциала при титровании данного раствора, можно различать и полярометрию, т.е. измерение силы тока при поляризации электрода в растворе данного вещества при данной его концентрации, и полярометрическое титрование, т. е. измерение изменений силы тока, происходящих в процессе титрования данного раствора.
Еще в 1927 г. Гейровский (2) писал: «Тот факт, что по высоте волны можно определять очень маленькое – 10-5 -10-6 г-экв/л – количество вещества в растворе, может быть использован для индикации конечной точки при титровании. В таком случае осаждающий раствор (например, разбавленную серную кислоту) известной концентрации добавляют из бюретки к титруемому раствору (например, к раствору соли свинца), находящемуся в электролизере. Уменьшение тока насыщения на полярографических кривых по мере титрования указывает приблизительно концентрацию металла, но конец осаждения определяется точно по прекращению уменьшения высоты волны». Первая работа, специально посвященная этому типу титрования, была опубликована Гейровским и Березицким (3,4) в 1929 г. Авторы этой работы использовали диффузионный ток ионов бария на ртутном капельном электроде для определения бария методом осаждения его сульфатом лития. Предложенный метод был тогда назван его авторами «полярографическим титрованием».
Таким образом, инициатором метода титрования с применением ртутного капельного электрода в качестве «индикатора» конечной точки является Гейровский и его школа.
Работа Гейровского и Березицкого (3,4) в течение нескольких лет оставалась единственной по полярографическому титрованию. В 1936 г. появилась работа пражского химика Майера (5), в которой он подробно останавливается на существе метода и изменяет его название, принимая тер- мин полярометрическое титрование по аналогии с потенци- ометрическим и кондуктометрическим титрованием.
В 1939 г. появилась работа Кольтгофа и Ю-Джай Пена (6) – первая из большой серии работ в этой области, выполненных Кольтгофом и его учениками. В этой работе также обсуждается вопрос о названии метода, причем отмечается, что так как в процессе титрования измеряется ток, то этот тип титрования следует называть «амперометрическим» соответственно употреблению терминов «потенциометрическое» и «кондуктометрическое» титрования.
Таким образом, для названия одного и того же процесса были предложены два термина, причем авторы обоих терминов исходили из аналогии с «потенцио-» и «кондуктометрией». Однако термин, предложенный Кольтгофом, нельзя считать правильным, на что впервые обратили наше внимание Гейровский и Смолер. В самом деле, термин «амперометрия»