или фталевая:
Ацилирование широко применяется в органической химии для защиты легко окисляющихся или просто активных функциональных групп. Так, анилин удобно нитровать в виде ацетанилида, поскольку сам анилин при действии азотной кислоты легко окисляется; кроме того, протонирование анилина увеличивает процент мета-замещения.
Для удаления ацильной защиты обычно используют кислотный или щелочной гидролиз или действие гидразина. Эти превращения, как и ацилирование, представляют собой нуклеофильное присоединение – элиминирование у карбонильного кислорода и с точки зрения механизма имеют много общего:
Фактически к реакциям ацилирования относится и этерификация карбоновых кислот спиртами, приводящая к образованию сложных эфиров:
Эксперименты с исходными соединениями, меченными изотопом О18, показали, что гидроксил в этой реакции отщепляется от кислоты, а не от спирта. Важную роль при этерификации играет кислотный катализ, поэтому в реакционную смесь обычно добавляют некоторое количество серной кислоты. Механизм кислотного катализа подробно рассмотрен в учебниках. Следует заметить, что реакция этерификации обратима: для ее смещения вправо требуется большой избыток спирта, тогда как гидролизу эфира способствует прибавление в смесь воды. Другие методы получения сложных эфиров – действие алкилгалогенидов на металлические соли карбоновых кислот, а также ацилирование спиртов хлорангидридами или ангидридами кислот.
1. Какие реакции называют реакциями ацилирования?
2. Соединения каких классов используют в качестве ацилирующих агентов?
3. Сравните ацилирующую способность хлорангидридов, ангидридов, сложных эфиров и амидов карбоновых кислот.
4. Какие соединения способны подвергаться ацилированию?
5. Каков механизм реакций ацилирования?
6. Приведите механизм реакции этерификации.
7. Как изменяется механизм реакции ацилирования в условиях кислотного и основного катализа?
Выберите правильный вариант ответа и отметьте его в бланке ответов (на выполнение отводится 15 минут).
Ниже дана оценка Ваших знаний в зависимости от набранных баллов:
8–9 баллов – отлично,
5–7 баллов – хорошо,
4–3 баллов – удовлетворительно,
ниже 3 баллов – Вы не усвоили теоретический материал, вернитесь к его изучению.
Вариант
