Кроме того, белый фосфор – это ядовитое вещество, поэтому рабочие спичечных фабрик часто страдали различными серьезными заболеваниями, вызываемыми парами фосфора.
Надо отметить, что все эти виды спичек обладали одним недостатком – нестабильностью зажигания, а их головка горела очень быстро. Этот недостаток ликвидировали, изменив технологию производства. Сначала черенок спички окунали в смесь воска или стеарина, серы, клея и бертолетовой соли, затем – в смесь бертолетовой соли, белого фосфора и клея. В результате этого сначала медленно загоралась смесь серы и воска, затем – черенок. Эти спички также были опасными, так как черенки спичек, после того как их гасили, продолжали тлеть, что опять же приводило к пожарам. Решили эту проблему с помощью пропитки фосфорнокислым аммонием черенка спички. Теперь эти изделия стали называть импрегнированными, или безопасными.
В 1855 г. шведский химик Йохан Лундстром заменил белый фосфор на красный. Он не только добавил красного фосфора на головку спички, но и нанес его на поверхность наждачной бумаги. Этот фосфор уже не приносил большого вреда здоровью людей, и спички легко зажигались в результате трения о специально подготовленную поверхность. Безопасные спички представили в том же году в Париже на международной выставке. Они получили золотую медаль. После чего шведские спички быстро распространились по всему миру. Их отличительная черта заключалась в том, что зажигались они только после их трения о поверхность коробки, покрытую специальной массой.
После этого белый фосфор запретили использовать в спичечном производстве практически во всех странах, кроме Англии, США и Канады. Там их продолжали делать для армейских нужд. В 1906 г. Бернской международной конвенцией было запрещено использовать белый фосфор при производстве спичек. К 1910 г. изготовление фосфорных спичек во всех странах было прекращено.
В 1888 г. была создана первая автоматическая машина непрерывного действия. Ее с небольшими изменениями до сих пор используют в спичечном деле. До того спичечное производство было ручным.
В 1888 г. химик Ф. Фарнемон запатентовал спички с двухслойной головкой, зажигавшиеся о любую твердую поверхность. Но массово их стали выпускать лишь с 1905 г. В состав смеси для головки входили канифоль, хлорат калия, клей, чистый гипс, небольшое количество фосфора, белый и цветной пигменты. Верхний слой состоял из фосфора, кремния, клея, гипса, оксида цинка и красящего вещества. Зажигание этих спичек было бесшумным, и горящая головка не отлетала.
В 1889 г. химик Джошуа Пьюси первым изобрел спичечный коробок, в котором зажигательная поверхность располагалась внутри. Но патент отдали американской фирме Diamond Match Company. У их изделия зажигательная поверхность находилась снаружи коробка.
Патент на картонные спичечные книжки, также как и на спичечные коробки, был приобретен той же американской компанией Diamond Match Company. Сначала эти спички не приобрели особой популярности.
